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熱電偶有三種導體C，即熱電極C，稱為標準電極，也稱參考電極，通常用純鉑絲制成。因為鉑的物理和化學性能穩(wěn)定、熔點高、易提純。熱電偶的兩個熱電極材料是根據(jù)需要進行選配的。由于采用了標準電極就大大地方便了這種選配工作，只要知道一些材料與標準電極相配的熱電勢值，就可以用標準電極定律求出其中任意兩種材料配成熱電偶后的熱電勢值。
不同材料的電極可以組成不同的熱電偶,只要把參考溫度確定不變,則每一種組合所產生的熱電勢就有對應的溫度關系.國家規(guī)定了常用的幾種熱電偶,將其熱電勢與溫度關系,制定出標準分度表,如同一本詞典供查閱對照.但不能把所有的熱電偶組合都編制分度表,為了擴展使用范圍,可以采用分析關系進行理論轉換,這個理論稱:標準電極定律.
熱電偶AB的熱電勢與A，B材料中間溫度無關，只同兩個接點的溫度T，T0有關。(延長冷端)，在熱電偶回路中接入第三種導體，只要第三種導體的兩端溫度一致，則引入的第三種導體不影響原來的熱電勢大小。稱中間導體定律。采用同一種勻質導體或半導體構成回路,都不會產生熱電勢。熱電偶兩個接點溫度T,T0，若T=T0,熱電偶的熱電勢為零。
定義：導體A，B為熱電極;測溫結點處在T溫度場下為測量端，或工作端，熱端。結點處在To溫度場下為參考端，或自由端，冷端。接觸電勢(伯爾帖電勢)互相接觸的兩種金屬導體內部因自由電子密度不同，當接觸時兩種導體在接觸界面上會發(fā)生電子擴散。電子擴散的速率與自由電子的密度及金屬所處的溫度呈正比。
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